Polihidrid

A Wikipédiából, a szabad enciklopédiából

A polihidrid vagy szuperhidrid különösen nagy hidrogéntartalmú vegyület, amit a nagy hidrogénarány tükröz. Példák erre a FeH5, a LiH6 és a LiH7. Ezzel szemben az ismertebb lítium-hidridben 1 hidrogén van.[1]

A polihidridek jelenlegi ismeretek szerint csak nagy nyomáson stabilak.[1]

A polihidridek fontosak, mivel nagy hidrogénsűrűségű anyagokat alkothatnak. Hasonlíthatnak a fémes hidrogénre, de alacsonyabb nyomáson is előállíthatók. Szupravezetők lehetnek. A Hidrogén-szulfid nagy nyomáson SH3 egységeket alkothat, és 203 K (−70 °C) hőmérsékleten és 150 gigapascal nyomáson szupravezető.[1]

Szerkezetek[szerkesztés]

A H3 komplexeket tartalmazó NaH7 elemi cellája. Az izofelszín színes gömbjei 0,07 elektron/Å3 sűrűséggel megjelenítve. Egy H2 molekula kapcsolódik a NaH egység hidrogénjéhez 1,25 Å-ös kötéssel, lineáris H3 aniont alkotva.

Az alkáliföldfémek és alkálifémek polihidridjei zárt szerkezetet alkotnak. Ezek H, H2 vagy H3 egységekbe állhatnak. Az átmenetifém-polihidridekben a hidrogénatomok a központi fém köré rendeződhetnek. Számítások szerint a több hidrogén csökkenti a fémek elrendeződésének dimenzióit, így hidrogénnel elválasztott lapok jelennek meg.[1] A H3 szerkezet lineáris.[2]

A H+3 háromszögletű lenne a H5Cl-ban.[2]

Vegyületek[szerkesztés]

Nátrium-hidrid hidrogénes összenyomása NaH3-et és NaH7-et ad. Ezek 30 GPa nyomás alatt, 2100 K-en keletkeznek.[2]

Egy fém ammónia-boránnal való összenyomásakor nincs hidrogénfelhasználás, ekkor a polihidrid mellett bór-nitrid keletkezik.[3]

Képlet Név T

°C

p

GPa

Kristályszerkezet Tércsoport a Å b c β Cellatérfogat Elemi cella képletegységei Tc K Megjegyzés Források
LiH2 lítium-dihidrid 27 130 [4]
LiH6 Lítium-hexahidrid [1]
LiH7 Lítium-heptahidrid [1]
NaH3 nátrium-trihidrid ortorombos Cmcm 3.332 Å 6.354 Å 4.142 Å 90 87,69 4 [2]
NaH7 nátrium-heptahidrid monoklin Cc 6,99 3,597 5,541 69,465 130,5 [2]
CaHx 500 22 kettős hatszög [5]
CaHx 600 121 [5]
SrH6 pszeudoköbös Pm3m félvezető

fémes > 220 GPa

[6]
Sr3H13 C2/m [6]
SrH22 138 triklin P1 [6]
BaH12 Bárium-dodekahidrid 75 pszeudoköbös 5,43 5,41 5,37 39,48 20K [7][8]
FeH5 vas-pentahidrid 1200 66 tetragonális I4/mmm [1]
H3S kén-trihidrid 25 150 köbös Im3m 203K [9]
H3Se Szelén-trihidrid 10 [10]
YH4 ittrium-tetrahidrid 700 160 I4/mmm [11]
YH6 ittrium-hexahidrid 700 160 Im-3m 224 [11][12][13]
YH9 ittrium-nonahidrid 400 237 P63/mmc 243 [11]
LaH10 Lantán-dekahidrid 1000 170 köbös Fm3m 5,09 5,09 5,09 132 4 250K [14][15]
LaH10 Lantán-dekahidrid 25 121 Hexagonális R3m 3,67 3,67 8,83 1 [14]
LaD11 Lantán-undekahidrid 2150 130-160 Tetragonális P4/nmm 168 [15]
LaH12 Lantán-dodekahidrid Köbös szigetelő [15]
LaH7 Lantán-heptahidrid 25 109 monoklin C2/m 6,44 3,8 3,69 135 63,9 2 [14]
CeH9 Cérium-nonahidrid 93 hexagonális P63/mmc 3,711 5,543 33,053 100K [16]
CeH10 Cérium-dekahidrid Fm3m 115K [17]
PrH9 Prazeodímium-nonahidrid 90-140 P63/mmc 3,60 5,47 61,5 55K 9K [18][19]
PrH9 Prqzeodímium-nonahidrid 120 F43m 4.98 124 69K [18]
NdH4 Neodímiun-tetrahidrid 85-135 tetragonális I4/mmm 2,8234 5,7808 [20]
NdH7 Neodímium-heptahidrid 85-135 monoklin C2/c 3,3177 6,252 5,707 89,354 [20]
NdH9 Neodímium-nonahidrid 110-130 hexagonális P63/mmc 3,458 5,935 [20]
EuH4 50-130 I4/mmm [21]
Eu8H46 1600 130 cubic Pm3n 5.865 [21]
EuH9 Európium-nonahidrid 86-130 köbös F43m [21]
EuH9 Európium-nonahidrid >130 hexagonális P63/mmc [21]
ThH4 Tórium-tetrahidrid 86 I4/mmm 2,903 4,421 57,23 2 [3]
ThH4 Tórium-tetrahidrid 88 trigonális P321 5,500 3,29 86,18 [3]
ThH4 Tórium-tetrahidrid ortorombos Fmmm [3]
ThH6 Tórium-hexahidrid 86-104 Cmc21 32,36 [3]
ThH9 Tórium-nonahidrid 2100 152 hexagonális P63/mmc 3,713 5,541 66,20 [3]
ThH10 Tórium-dekahidrid 1800 85-185 cubic Fm3m 5,29 148,0 161 [3]
ThH10 Tórium-dekahidrid <85 Immm 5,304 3,287 3,647 74,03 [3]
UH7 Urán-heptahidrid 2000 63 fcc P63/mmc [22]
UH8 Urán-oktahidrid 300 1-55 fcc Fm3m [22]
UH9 Urán-nonahidrid 40-55 fcc P63/mmc [22]

Feltételezett vegyületek[szerkesztés]

Matematikai kémiával sok más polihidridet feltételeztek (például LiH8,[23] LiH9,[24] LiH10,[24] CsH3,[25] KH5, RbH5,[26] RbH9,[23] NaH9, BaH6,[26] CaH6,[27] MgH4, MgH12, MgH16,[28] SrH4,[29] SrH10, SrH12,[23] a ScH4, a ScH6, a ScH8,[30] az YH4, az YH6,[31] az YH24, a LaH8, LaH10,[32] YH9, LaH11, CeH8, CeH9, CeH10,[33] PrH8, PrH9,[34] ThH6, ThH7 and ThH10,[35] U2H13, UH7, UH8, UH9,[22] AlH5,[36] GaH5, InH5,[23] SnH8, SnH12, SnH14,[37] PbH8,[38] SiH8 (később felfedezve),[23] GeH8,[39] (de lehet, hogy a Ge3H11 a stabil)[40] AsH8, SbH4,[41] BiH4, BiH5, BiH6,[42] H3Se,[43] H3S,[44] Te2H5, TeH4,[45] PoH4, PoH6,[23] H2F, H3F,[23] H2Cl, H3Cl, H5Cl, H7Cl,[46] H2Br, H3Br, H4Br, H5Br, H5I,[23] XeH2, XeH4).[47]

200 GPa nyomáson a C2/m szerkezetű VH8 szupravezetési hőmérséklete feltehetően 71,4 K. A P63/mmm szerkezetű VH5 átmeneti hőmérséklete alacsonyabb.[48]

Tulajdonságok[szerkesztés]

Szupravezetés[szerkesztés]

Elegendően nagy nyomás alatt a polihidridek szupravezetők. Ezek jellemzői a nagy fononfrekvencia, mely könnyű elemek és erős kötések esetén jellemző. A hidrogén a legkönnyebb, így ennek legnagyobb a vibrációs frekvenciája. Még a deutérium használata is csökkenti a frekvenciát és az átmeneti hőmérsékletet. A több hidrogént tartalmazó vegyületek jobban hasonlítanak a jósolt fémes hidrogénre. Azonban a szupravezetők szimmetriája is nagy, elektronjaik nincsenek alegységekbe zárva, továbbá sok elektronjuk a Fermi-szint közelében van. Ezenkívül elektron-fonon kapcsolás is kell, melyhez az elektromos tulajdonságok hidrogénatomok mechanikai helyzetéhez való kötése szükséges.[34][49][50] A legmagasabb kritikus hőmérséklet feltehetően a periódusos rendeszer 3. és 13. csoportjára jellemző. A későbbi átmenetifémek, a nehéz lantanoidák vagy aktinoidák a szupravezetésre ható d- és f-elektronokkal rendelkeznek.[51]

Például a LiH6 150 GPa nyomáson, 38 K alatt szupravezető. A feltételezett LiH8 átmeneti hőmérséklete 200 GPa-on feltételezések szerint 31 K.[52] A MgH6 előrejelzett Tc-e 400 K 300 GPa-on.[53] A CaH6 előrejelzett Tc-e 120 GPa-on 260 K. A PH3-dópolt H3S Tc-e a szilárd ként tartalmazó H3S-nél mért 203 K felett lehet.[54] A ritkaföldfém- és aktinoida-polihidridek Tc-e is magas lehet, például ThH10 esetén 241 K.[35] Az UH8, melynek nyomása szobahőmérsékleten bomlás nélkül csökkenthető, feltételezett Tc-e 193 K.[35] Az AcH10, ha előállítható, 204 K feletti hőmérsékleten szupravezető lehet, és hasonlóan vezető lehet alacsonyabb nyomáson (150 GPa).[55]

A H3Se van der Waals-szilárd anyag, tényleges képlete 2 H2Se·H2, mért Tc-e 105 K 135 GPa nyomáson.[10]

Terner szuperhidridek[szerkesztés]

A terner szuperhidridek sokkal több képletet tesznek lehetővé.[56] Például a Li2MgH16 magas hőmérsékleten, akár 200 °C-on is szupravezető lehet.[57] Egy lantánból, bórból és hidrogénből álló vegyület feltételezések szerint „forró” (550 K) szupravezető.[58][59] Egyes elemek másokat helyettesíthetnek, módosítva a tulajdonságokat, például a (La,Y)H6 és a (La,Y)H10 Tc-e kicsit magasabb lehet az YH6-énél vagy a LaH10-énél.[60]

Jegyzetek[szerkesztés]

  1. a b c d e f g (2017. július 27.) „Synthesis of FeH5: A layered structure with atomic hydrogen slabs”. Science 357 (6349), 382–385. o. DOI:10.1126/science.aan0961. PMID 28751605.  
  2. a b c d e (2016. július 28.) „Synthesis of sodium polyhydrides at high pressures”. Nature Communications 7, 12267. o. DOI:10.1038/ncomms12267. PMID 27464650.  
  3. a b c d e f g h (2019) „Synthesis of ThH4 , ThH6 , ThH9 and ThH10 : a route to room-temperature superconductivity”. DOI:10.13140/RG.2.2.31274.88003.  
  4. (2015. június 23.) „Synthesis of lithium polyhydrides above 130 GPa at 300 K”. Proceedings of the National Academy of Sciences 112 (25), 7673–7676. o. DOI:10.1073/pnas.1507508112. PMID 26056306.  
  5. a b (2017. március 13.) „Synthesis of Calcium polyhydrides at high pressure and high temperature”. Bulletin of the American Physical Society 62 (4), B35.008. o.  
  6. a b c (2022. június 3.) „Sr‐Doped Superionic Hydrogen Glass: Synthesis and Properties of SrH 22” (angol nyelven). Advanced Materials 34 (27), 2200924. o. DOI:10.1002/adma.202200924. ISSN 0935-9648. PMID 35451134.  
  7. chen, Wuhao: High-Pressure Synthesis of Barium Superhydrides: Pseudocubic BaH12 (angol nyelven). ResearchGate , 2020. április 1. (Hozzáférés: 2020. április 28.)
  8. (2021. december 1.) „Synthesis of molecular metallic barium superhydride: pseudocubic BaH12”. Nature Communications 12 (1), 273. o. DOI:10.1038/s41467-020-20103-5. PMID 33431840.  
  9. (2015. szeptember 1.) „Conventional superconductivity at 203 kelvin at high pressures in the sulfur hydride system” (angol nyelven). Nature 525 (7567), 73–76. o. DOI:10.1038/nature14964. ISSN 1476-4687. PMID 26280333.  
  10. a b (2018. március 9.) „Novel Synthesis Route and Observation of Superconductivity in the Se-H System at Extreme Conditions”. APS March Meeting Abstracts 63 (1), X38.008. o.  
  11. a b c Kong, P. P.; Minkov, V. S.; Kuzovnikov, M. A.; Besedin, S. P.; Drozdov, A. P.; Mozaffari, S.; Balicas, L.; Balakirev, F. F.; Prakapenka, V. B.; Greenberg, E.; Knyazev, D. A. (2019-09-23). "Superconductivity up to 243 K in yttrium hydrides under high pressure". arXiv:1909.10482 [cond-mat.supr-con].
  12. (2021) „Anomalous High‐Temperature Superconductivity in YH 6” (angol nyelven). Advanced Materials 33 (15), e2006832. o. DOI:10.1002/adma.202006832. ISSN 0935-9648. PMID 33751670.  
  13. (2021. március 10.) „Anomalous High‐Temperature Superconductivity in YH 6”. Advanced Materials 33 (15), 2006832. o. DOI:10.1002/adma.202006832. ISSN 0935-9648. PMID 33751670.  
  14. a b c (2018. január 15.) „Synthesis and Stability of Lanthanum Superhydrides”. Angewandte Chemie International Edition 57 (3), 688–692. o. DOI:10.1002/anie.201709970. PMID 29193506.  
  15. a b c (2019. május 22.) „Superconductivity at 250 K in lanthanum hydride under high pressures”. Nature 569 (7757), 528–531. o. DOI:10.1038/s41586-019-1201-8. PMID 31118520.  
  16. Salke, Nilesh P. (2018. május 1.). „Synthesis of clathrate cerium superhydride CeH9 below 100 GPa with atomic hydrogen sublattice”. Nature Communications 10 (1), 4453. o. DOI:10.1038/s41467-019-12326-y. PMID 31575861.  
  17. (2021. szeptember 9.) „High-Temperature Superconducting Phases in Cerium Superhydride with a T c up to 115 K below a Pressure of 1 Megabar” (angol nyelven). Physical Review Letters 127 (11), 117001. o. DOI:10.1103/PhysRevLett.127.117001. ISSN 0031-9007. PMID 34558917.  
  18. a b (2019. április 26.) „Superconducting Praseodymium Superhydrides” (angol nyelven). Unpublished 6 (9), eaax6849. o. DOI:10.1126/sciadv.aax6849. PMID 32158937.  
  19. (2020. február 1.) „Superconducting praseodymium superhydrides” (angol nyelven). Science Advances 6 (9), eaax6849. o. DOI:10.1126/sciadv.aax6849. ISSN 2375-2548. PMID 32158937.  
  20. a b c (2020. február 12.) „High-Pressure Synthesis of Magnetic Neodymium Polyhydrides”. Journal of the American Chemical Society 142 (6), 2803–2811. o. DOI:10.1021/jacs.9b10439. ISSN 0002-7863. PMID 31967807.  
  21. a b c d (2020. december 9.) „Novel Strongly Correlated Europium Superhydrides” (angol nyelven). The Journal of Physical Chemistry Letters 12 (1), 32–40. o. DOI:10.1021/acs.jpclett.0c03331. ISSN 1948-7185. PMID 33296213.  
  22. a b c d Kruglov, Ivan A.; Kvashnin, Alexander G.; Goncharov, Alexander F.; Oganov, Artem R.; Lobanov, Sergey; Holtgrewe, Nicholas; Yanilkin, Alexey V. (17 August 2017). "High-temperature superconductivity of uranium hydrides at near-ambient conditions". arXiv:1708.05251 [cond-mat.mtrl-sci].
  23. a b c d e f g h (2016. április 28.) „Structure and superconductivity of hydrides at high pressures”. National Science Review 4, 121–135. o. DOI:10.1093/nsr/nww029.  
  24. a b (2017) „Prediction of Stable Ground-State Lithium Polyhydrides under High Pressures”. Inorganic Chemistry 56 (7), 3867–3874. o. DOI:10.1021/acs.inorgchem.6b02709. PMID 28318270.  
  25. (2012. szeptember 3.) „Compressed Cesium Polyhydrides: Cs+ Sublattices and H3- Three-Connected Nets”. Inorganic Chemistry 51 (17), 9333–9342. o. DOI:10.1021/ic301045v. PMID 22897718.  
  26. a b (2016. június 6.) „Hydrides of the Alkali Metals and Alkaline Earth Metals Under Pressure”. Comments on Inorganic Chemistry 37 (2), 78–98. o. DOI:10.1080/02603594.2016.1196679.  
  27. (2012. április 6.) „Superconductive sodalite-like clathrate calcium hydride at high pressures”. Proceedings of the National Academy of Sciences 109 (17), 6463–6466. o. DOI:10.1073/pnas.1118168109. PMID 22492976.  
  28. (2013. február 19.) „Metallization of magnesium polyhydrides under pressure”. Physical Review B 87 (5), 054107. o. DOI:10.1103/PhysRevB.87.054107.  
  29. (2014. március 27.) „Composition and Constitution of Compressed Strontium Polyhydrides”. The Journal of Physical Chemistry C 118 (12), 6433–6447. o. DOI:10.1021/jp4125342.  
  30. Qian, Shifeng (2017). „Theoretical study of stability and superconductivity of”. Physical Review B 96 (9), 094513. o. DOI:10.1103/physrevb.96.094513.  
  31. (2015. május 5.) „Pressure-stabilized superconductive yttrium hydrides”. Scientific Reports 5 (1), 9948. o. DOI:10.1038/srep09948. PMID 25942452.  
  32. (2017. július 3.) „Potential high-Tc superconducting lanthanum and yttrium hydrides at high pressure”. Proceedings of the National Academy of Sciences 114 (27), 6990–6995. o. DOI:10.1073/pnas.1704505114. PMID 28630301.  
  33. (2020. augusztus 12.) „Superconductivity of Superhydride CeH10 under High Pressure”. Materials Research Express 7 (8), 086001. o. DOI:10.1088/2053-1591/ababc2.  
  34. a b (2017. szeptember 8.) „Hydrogen Clathrate Structures in Rare Earth Hydrides at High Pressures: Possible Route to Room-Temperature Superconductivity”. Physical Review Letters 119 (10), 107001. o. DOI:10.1103/PhysRevLett.119.107001. PMID 28949166.  
  35. a b c „High-Temperature Superconductivity in Th-H System at Pressure Conditions”, 2017. november 1. 
  36. (2015. április 26.) „High pressure structures and superconductivity of AlH3(H2) predicted by first principles”. RSC Adv. 5 (7), 5096–5101. o. DOI:10.1039/C4RA14990D.  
  37. (2016. március 11.) „Superconductivity of novel tin hydrides (Snn Hm) under pressure”. Scientific Reports 6 (1), 22873. o. DOI:10.1038/srep22873. PMID 26964636.  
  38. (2015. november 12.) „Pressure-induced superconductivity in H2-containing hydride PbH4(H2)2”. Scientific Reports 5 (1), 16475. o. DOI:10.1038/srep16475. PMID 26559369.  
  39. (2014. április 1.) „Thermodynamics of the superconducting phase in compressed GeH4(H2)2”. Solid State Communications 184, 6–11. o. DOI:10.1016/j.ssc.2013.12.036.  
  40. (2017. április 10.) „Superconductivity and unexpected chemistry of germanium hydrides under pressure”. Physical Review B 95 (13), 134506. o. DOI:10.1103/PhysRevB.95.134506.  
  41. (2016. március 22.) „High-Pressure Phase Stability and Superconductivity of Pnictogen Hydrides and Chemical Trends for Compressed Hydrides”. Chemistry of Materials 28 (6), 1746–1755. o. DOI:10.1021/acs.chemmater.5b04638.  
  42. Ma, Yanbin; Duan, Defang; Li, Da; Liu, Yunxian; Tian, Fubo; Yu, Hongyu; Xu, Chunhong; Shao, Ziji; Liu, Bingbing; Cui, Tian (17 November 2015). "High-pressure structures and superconductivity of bismuth hydrides". arXiv:1511.05291 [cond-mat.supr-con].
  43. (2015. október 22.) „Phase Diagram and High-Temperature Superconductivity of Compressed Selenium Hydrides”. Scientific Reports 5 (1), 15433. o. DOI:10.1038/srep15433. PMID 26490223.  
  44. (2017. június 30.) „First-principles study of superconducting hydrogen sulfide at pressure up to 500 GPa”. Scientific Reports 7 (1), 4473. o. DOI:10.1038/s41598-017-04714-5. PMID 28667259.  
  45. (2016. február 4.) „Tellurium Hydrides at High Pressures: High-Temperature Superconductors”. Physical Review Letters 116 (5), 057002. o. DOI:10.1103/PhysRevLett.116.057002. PMID 26894729.  
  46. (2015. november 12.) „Predicted Formation of H3+ in Solid Halogen Polyhydrides at High Pressures”. The Journal of Physical Chemistry A 119 (45), 11059–11065. o. DOI:10.1021/acs.jpca.5b08183. PMID 26469181.  
  47. (2015. szeptember 28.) „Structure, stability, and superconductivity of new Xe–H compounds under high pressure”. The Journal of Chemical Physics 143 (12), 124310. o. DOI:10.1063/1.4931931. PMID 26429014.  
  48. (2017. november 2.) „Superconductivity of Pressure-Stabilized Vanadium Hydrides”. Inorganic Chemistry 56 (22), 13759–13765. o. DOI:10.1021/acs.inorgchem.7b01686. PMID 29094931.  
  49. (2017. szeptember 9.) „Conventional/unconventional superconductivity in high-pressure hydrides and beyond: insights from theory and perspectives”. Quantum Studies: Mathematics and Foundations 5, 5–21. o. DOI:10.1007/s40509-017-0128-8.  
  50. (2020. július 1.) „In search for near-room-temperature superconducting critical temperature of metal superhydrides under high pressure: A review”. Journal of Metals, Materials and Minerals 30, 31. o. DOI:10.14456/jmmm.2020.18.  
  51. (2020. április 1.) „On Distribution of Superconductivity in Metal Hydrides”. Current Opinion in Solid State and Materials Science 24 (2), 100808. o. DOI:10.1016/j.cossms.2020.100808.  
  52. (2014. január 31.) „Superconductivity of lithium-doped hydrogen under high pressure”. Acta Crystallographica Section C 70 (2), 104–111. o. DOI:10.1107/S2053229613028337. PMID 24508954.  
  53. (2016. július 13.) „Superconductivity well above room temperature in compressed MgH6”. Frontiers of Physics 11 (6), 117406. o. DOI:10.1007/s11467-016-0578-1.  
  54. (2016. november 30.) „High-temperature conventional superconductivity”. Physics-Uspekhi 59 (11), 1154–1160. o. DOI:10.3367/UFNe.2016.09.037921.  
  55. (2018) „Actinium hydrides AcH10, AcH12, AcH16 as high-temperature conventional superconductors”. The Journal of Physical Chemistry Letters 9 (8), 1920–1926. o. DOI:10.1021/acs.jpclett.8b00615. PMID 29589444.  
  56. (2020. december 30.) „Near-room-temperature superconductivity of Mg/Ca substituted metal hexahydride under pressure”. Journal of Alloys and Compounds 849, 156434. o. DOI:10.1016/j.jallcom.2020.156434.  
  57. (2019. augusztus 26.) „A Prediction for "Hot" Superconductivity”. Physics 12, 96. o. DOI:10.1103/Physics.12.96.  
  58. (2022) „Hot Hydride Superconductivity Above 550 K” (angol nyelven). Frontiers in Electronic Materials 2. DOI:10.3389/femat.2022.837651.  
  59. Di Cataldo, Simone; von der Linden, Wolfgang; Boeri, Lilia (2021-06-14). "La-$X$-H hydrides: is hot superconductivity possible?". arXiv:2106.07266 [cond-mat.supr-con].
  60. (2021. július 1.) „Superconductivity at 253 K in lanthanum–yttrium ternary hydrides”. Materials Today, S1369702121001309. o. DOI:10.1016/j.mattod.2021.03.025.  

Fordítás[szerkesztés]

Ez a szócikk részben vagy egészben a Polyhydride című angol Wikipédia-szócikk ezen változatának fordításán alapul. Az eredeti cikk szerkesztőit annak laptörténete sorolja fel. Ez a jelzés csupán a megfogalmazás eredetét és a szerzői jogokat jelzi, nem szolgál a cikkben szereplő információk forrásmegjelöléseként.