„Felületi feszültség” változatai közötti eltérés

A Wikipédiából, a szabad enciklopédiából
[ellenőrzött változat][ellenőrzött változat]
Tartalom törölve Tartalom hozzáadva
DeniBot (vitalap | szerkesztései)
a defaultsort
DeniBot (vitalap | szerkesztései)
a kisebb formai javítások
5. sor: 5. sor:


A '''felületi feszültség''' a [[folyadék]]ok alapvető tulajdonsága, ami miatt a folyadékok a lehető legkisebb fajlagos felületű alakzatot ([[gömb]]) igyekeznek felvenni, ha külső erőtér nem hat rájuk. Oka a [[folyadék]] részecskéi ([[atom]]ok, egyszerű és összetett [[ion]]ok, molekulák vagy ezekből felépülő kisebb aggregátumok) között fellépő [[kohéziós erő]]. Ezért gömb alakú a kis méretű lebegő folyadékcsepp, vagy a [[szappanbuborék]] stb.
A '''felületi feszültség''' a [[folyadék]]ok alapvető tulajdonsága, ami miatt a folyadékok a lehető legkisebb fajlagos felületű alakzatot ([[gömb]]) igyekeznek felvenni, ha külső erőtér nem hat rájuk. Oka a [[folyadék]] részecskéi ([[atom]]ok, egyszerű és összetett [[ion]]ok, molekulák vagy ezekből felépülő kisebb aggregátumok) között fellépő [[kohéziós erő]]. Ezért gömb alakú a kis méretű lebegő folyadékcsepp, vagy a [[szappanbuborék]] stb.

A felületi feszültség következménye, hogy bizonyos tárgyak és állatkák a vízben nem süllyednek el, a víz felületén maradnak, bár a [[sűrűség]]ük nagyobb, mint a folyadéké.
A felületi feszültség következménye, hogy bizonyos tárgyak és állatkák a vízben nem süllyednek el, a víz felületén maradnak, bár a [[sűrűség]]ük nagyobb, mint a folyadéké.


__TOC__
__TOC__


== A felületi feszültség magyarázata ==
== A felületi feszültség magyarázata ==
[[Fájl:Feluletireteg.jpg|200px|thumb|balra|Folyadék felületi rétege vázlatosan]]
[[Fájl:Feluletireteg.jpg|200px|thumb|balra|Folyadék felületi rétege vázlatosan]]


A felületi feszültség léte a molekuláris erőkkel függ össze.
A felületi feszültség léte a molekuláris erőkkel függ össze.


A folyadékok határfelületi rétegében lévő alkotórészek más energetikai állapotban vannak, mint a folyadék belsejében lévők. Ennek oka az, hogy a folyadék felületén a kémiai és fizikai tulajdonságokat meghatározó mikrorészecskék aszimmetrikus erőhatások miatt nagyobb energiájú állapotban vannak, mint a folyadék belsejében elhelyezkedő azonos felépítésű, egymáshoz képest energetikailag kiegyensúlyozott társaik.
A folyadékok határfelületi rétegében lévő alkotórészek más energetikai állapotban vannak, mint a folyadék belsejében lévők. Ennek oka az, hogy a folyadék felületén a kémiai és fizikai tulajdonságokat meghatározó mikrorészecskék aszimmetrikus erőhatások miatt nagyobb energiájú állapotban vannak, mint a folyadék belsejében elhelyezkedő azonos felépítésű, egymáshoz képest energetikailag kiegyensúlyozott társaik.


Tiszta anyagok esetén a felületi réteg felett az anyag [[gőz]] állapotú részecskéi találhatók, amelyben a részecskék átlagos távolsága lényegesen nagyobb – a vonzóerők lényegesen kisebbek –, mint a folyadék belsejében. A szomszédos molekuláktól származó kohéziós erők a folyadék belsejében kompenzálják egymást, a felületen viszont ezeknek az eredője a folyadék belseje felé mutat, amint azt a mellékelt ábra szemlélteti. Ez azt jelenti, hogy a kohéziós erő a felületi molekulákat a folyadék belseje felé igyekszik elmozdítani.
Tiszta anyagok esetén a felületi réteg felett az anyag [[gőz]] állapotú részecskéi találhatók, amelyben a részecskék átlagos távolsága lényegesen nagyobb – a vonzóerők lényegesen kisebbek –, mint a folyadék belsejében. A szomszédos molekuláktól származó kohéziós erők a folyadék belsejében kompenzálják egymást, a felületen viszont ezeknek az eredője a folyadék belseje felé mutat, amint azt a mellékelt ábra szemlélteti. Ez azt jelenti, hogy a kohéziós erő a felületi molekulákat a folyadék belseje felé igyekszik elmozdítani.


A kohéziós erők a felületre ún. kohéziós [[nyomás]]t fejtenek ki, amelyet közvetlenül megmérni nem lehet, de közelítő számítások alapján ez a nyomás például víz esetében az atmoszférikus nyomás több ezerszeresét is eléri. Ez megmagyarázza, hogy a folyadékok összenyomhatósága kicsi, hiszen külső hatás nélkül is összenyomott állapotban vannak.
A kohéziós erők a felületre ún. kohéziós [[nyomás]]t fejtenek ki, amelyet közvetlenül megmérni nem lehet, de közelítő számítások alapján ez a nyomás például víz esetében az atmoszférikus nyomás több ezerszeresét is eléri. Ez megmagyarázza, hogy a folyadékok összenyomhatósága kicsi, hiszen külső hatás nélkül is összenyomott állapotban vannak.


Ennek az aszimmetrikus erőhatásnak a mértéke a felületi feszültség (jele ''γ'', vagy ''σ''), amely az anyagokra jellemző [[Intenzív mennyiség|intenzív fizikai mennyiség]].
Ennek az aszimmetrikus erőhatásnak a mértéke a felületi feszültség (jele ''γ'', vagy ''σ''), amely az anyagokra jellemző [[Intenzív mennyiség|intenzív fizikai mennyiség]].


Az elnevezése csak részben helytálló, ugyanis nem [[Mechanikai feszültség|feszültség]] jellegű mennyiség, hanem mint a definíciós összefüggésből kitűnik: a felületben, annak egységnyi hosszúságú vonalában ható [[erő]]vel (N/m), vagy egységnyi nagyságú felület létrehozásához szükséges munkával (J/m<sup>2</sup>), az ún. felületi munkával egyenlő.
Az elnevezése csak részben helytálló, ugyanis nem [[Mechanikai feszültség|feszültség]] jellegű mennyiség, hanem mint a definíciós összefüggésből kitűnik: a felületben, annak egységnyi hosszúságú vonalában ható [[erő]]vel (N/m), vagy egységnyi nagyságú felület létrehozásához szükséges munkával (J/m<sup>2</sup>), az ún. felületi munkával egyenlő.


== A felületi munka ==
== A felületi munka ==
[[Fájl:Felfeszert.jpg|thumb|left|200px|A felületi munka értelmezése]]
[[Fájl:Felfeszert.jpg|thumb|left|200px|A felületi munka értelmezése]]


Ahhoz, hogy a folyadék belsejéből molekulákat juttassunk a felszínre, ezáltal a felszín d''A''-val növekedjék, a felszínt kifeszítő erők ellenében d''w'' munkát kell végeznünk. (Emiatt nagyobb a felszínen lévő részecskék helyzeti energiája, mint a folyadék belsejében lévőké.)
Ahhoz, hogy a folyadék belsejéből molekulákat juttassunk a felszínre, ezáltal a felszín d''A''-val növekedjék, a felszínt kifeszítő erők ellenében d''w'' munkát kell végeznünk. (Emiatt nagyobb a felszínen lévő részecskék helyzeti energiája, mint a folyadék belsejében lévőké.)
<br />A felület valamely ℓ hosszúságú vonala mentén, arra merőlegesen a szomszédos részecskék között ''F'' erő hat, amely ellenében ℓd''x'' =d''A'' új felület létrehozásához ''F''d''x'' = d''w'' munka befektetése szükséges:
<br />A felület valamely ℓ hosszúságú vonala mentén, arra merőlegesen a szomszédos részecskék között ''F'' erő hat, amely ellenében ℓd''x'' =d''A'' új felület létrehozásához ''F''d''x'' = d''w'' munka befektetése szükséges:


:<math> \gamma = \frac{\mathrm{d}w}{\mathrm{d}A} = \frac{F\mathrm{d}x}{l\mathrm{d}x} \approx \frac{w}{A} = \frac{F}{l} \ </math>, mértékegységei: <math>\ \frac{\mathrm J}{\mathrm m^2} = \frac{\mathrm N}{\mathrm m} \ .</math>
:<math> \gamma = \frac{\mathrm{d}w}{\mathrm{d}A} = \frac{F\mathrm{d}x}{l\mathrm{d}x} \approx \frac{w}{A} = \frac{F}{l} \ </math>, mértékegységei: <math>\ \frac{\mathrm J}{\mathrm m^2} = \frac{\mathrm N}{\mathrm m} \ .</math>
45. sor: 44. sor:
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Anyag]]
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Anyag]]
| width="80" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Hőmérséklet]], °C
| width="80" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Hőmérséklet]], °C
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| Felületi feszültség, mN·m<sup>−1</sup> = mJ·m<sup>−2</sup >
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| Felületi feszültség, mN·m<sup>−1</sup> = mJ·m<sup>−2</sup >
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Anyag]]
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Anyag]]
| width="80" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Hőmérséklet]], °C
| width="80" align="center" bgcolor="E0E0E0"| [[Hőmérséklet]], °C
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| Felületi feszültség, mN·m<sup>−1</sup> = mJ·m<sup>−2</sup >
| width="100" align="center" bgcolor="E0E0E0"| Felületi feszültség, mN·m<sup>−1</sup> = mJ·m<sup>−2</sup >
|-
|-
|align="center"| [[Aceton]] ||align="center"| 20 || align="center"|23,7||align="center"| [[Metanol|Metil-alkohol]] ||align="center"| 20|| align="center"|22,50
|align="center"| [[Aceton]] ||align="center"| 20 || align="center"|23,7||align="center"| [[Metanol|Metil-alkohol]] ||align="center"| 20|| align="center"|22,50
60. sor: 59. sor:
|align="center"| [[Dietil-éter]] ||align="center"| 25|| align="center"|20,14||align="center"| [[Toluol]] ||align="center"| 20|| align="center"|28,52
|align="center"| [[Dietil-éter]] ||align="center"| 25|| align="center"|20,14||align="center"| [[Toluol]] ||align="center"| 20|| align="center"|28,52
|-
|-
|align="center"| [[Etilénglikol|Etilén-glikol]] ||align="center"| 25|| align="center"|47,3||align="center"| [[Víz]] ||align="center"| 20|| align="center"|72,86
|align="center"| [[Etilénglikol|Etilén-glikol]] ||align="center"| 25|| align="center"|47,3||align="center"| [[Víz]] ||align="center"| 20|| align="center"|72,86
|-
|-
|align="center"| [[Etanol|Etil-alkohol]] ||align="center"| 20|| align="center"|22,39||align="center"| [[Víz]] ||align="center"| 25|| align="center"|71,99
|align="center"| [[Etanol|Etil-alkohol]] ||align="center"| 20|| align="center"|22,39||align="center"| [[Víz]] ||align="center"| 25|| align="center"|71,99
82. sor: 81. sor:
[[Fájl:DropletContactAngle.jpg|thumb |right |250px|Részleges nedvesítés, a peremszög < 90° és részleges nem nedvesítés: a peremszög > 90°.]]
[[Fájl:DropletContactAngle.jpg|thumb |right |250px|Részleges nedvesítés, a peremszög < 90° és részleges nem nedvesítés: a peremszög > 90°.]]


A [[folyadék]] molekuláira a felületet körülvevő más anyag molekulái is vonzóerőt fejthetnek ki – ez a jelenség az '''adhézió''' –, az ebből származó erő az [[adhéziós erő]]. Ha ezeknek az erőknek a folyadék molekuláira kifejtett hatása elhanyagolható (pl. levegő, g) a kohéziós erőkhöz képest, akkor a felületen lévő folyadékrészecskék a [[kohéziós erő]]k hatására a folyadék belseje felé igyekeznek elmozdulni, vagyis a felület valóban csökkenni igyekszik.
A [[folyadék]] molekuláira a felületet körülvevő más anyag molekulái is vonzóerőt fejthetnek ki – ez a jelenség az '''adhézió''' –, az ebből származó erő az [[adhéziós erő]]. Ha ezeknek az erőknek a folyadék molekuláira kifejtett hatása elhanyagolható (pl. levegő, g) a kohéziós erőkhöz képest, akkor a felületen lévő folyadékrészecskék a [[kohéziós erő]]k hatására a folyadék belseje felé igyekeznek elmozdulni, vagyis a felület valóban csökkenni igyekszik.
Ha ezeknek az erőknek a folyadék (ℓ) molekuláira kifejtett hatása nem hanyagolható el – például egy [[Szilárd halmazállapot|szilárd]] (s) felületen helyezkedik el –, akkor a folyadék jobban, vagy kevésbé terül szét azon, nedvesíti, vagy kevésbé nedvesíti azt, attól függően, hogy a vonzó (vagy taszító) erők mekkorák.
Ha ezeknek az erőknek a folyadék (ℓ) molekuláira kifejtett hatása nem hanyagolható el – például egy [[Szilárd halmazállapot|szilárd]] (s) felületen helyezkedik el –, akkor a folyadék jobban, vagy kevésbé terül szét azon, nedvesíti, vagy kevésbé nedvesíti azt, attól függően, hogy a vonzó (vagy taszító) erők mekkorák.


[[Fájl:Thomas Young (scientist).jpg|thumbnail|left|200px|Thomas '''Young''' (1773-1829) angol tudós]]
[[Fájl:Thomas Young (scientist).jpg|thumbnail|left|200px|Thomas '''Young''' (1773-1829) angol tudós]]


A nedvesítés mértékét a '''nedvesítési peremszöggel''' (''Θ'') jellemezzük. Ha a peremszög kisebb mint 90°, akkor részleges nedvesítésről, ha nagyobb 90°-nál, akkor részleges nem nedvesítésről beszélünk.
A nedvesítés mértékét a '''nedvesítési peremszöggel''' (''Θ'') jellemezzük. Ha a peremszög kisebb mint 90°, akkor részleges nedvesítésről, ha nagyobb 90°-nál, akkor részleges nem nedvesítésről beszélünk.


A közös határon fellépő erőket a '''határfelületi feszültséggel''' jellemezzük (''γ''<sub>sg</sub>, ''γ''<sub>ℓs</sub>, ''γ''<sub>ℓg</sub>). Értelmezése hasonló a felületi feszültségéhez, csak itt a [[kohéziós erő]]kön kívül az [[adhéziós erő]]k is közreműködnek. A folyadék addig terül a felületen, amíg az erőegyensúly beáll. Az erőegyensúly feltétele ('''Young-egyenlet'''):
A közös határon fellépő erőket a '''határfelületi feszültséggel''' jellemezzük (''γ''<sub>sg</sub>, ''γ''<sub>ℓs</sub>, ''γ''<sub>ℓg</sub>). Értelmezése hasonló a felületi feszültségéhez, csak itt a [[kohéziós erő]]kön kívül az [[adhéziós erő]]k is közreműködnek. A folyadék addig terül a felületen, amíg az erőegyensúly beáll. Az erőegyensúly feltétele ('''Young-egyenlet'''):
98. sor: 97. sor:


[[Fájl:CapillaryAction.svg|thumb|200px|right| Kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés]]
[[Fájl:CapillaryAction.svg|thumb|200px|right| Kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés]]
[[Fájl:CapillaryRiseDiagram.jpg|thumb|200px|right| Kapilláris emelkedés jelensége és a folyadék felszíne (meniszkusza) a csőben]]
[[Fájl:CapillaryRiseDiagram.jpg|thumb|200px|right| Kapilláris emelkedés jelensége és a folyadék felszíne (meniszkusza) a csőben]]


Úgyszintén a felületi feszültséggel függ össze az ún. '''kapilláris emelkedés''' és '''kapilláris süllyedés''' jelensége.
Úgyszintén a felületi feszültséggel függ össze az ún. '''kapilláris emelkedés''' és '''kapilláris süllyedés''' jelensége.
104. sor: 103. sor:
A vékony csövekben (kapillárisokban) a folyadékok nem követik a közlekedőedényekre vonatkozó törvényt: a nedvesítő folyadék szintje magasabb, nem nedvesítő folyadéké pedig alacsonyabb, mint nagy felületű edényben. Az előbbi jelenséget kapilláris emelkedésnek, utóbbit kapilláris süllyedésnek nevezzük. Üveg kapillárisban kapilláris emelkedést mutat például a [[víz]], és kapilláris süllyedést a [[higany]]. Kapilláris emelkedés akkor következik be, ha a folyadék nedvesíti a kapilláris falát, vagyis a folyadék és a szilárd anyag részecskéi között nagyobb a vonzóerő, mint az azonos folyadék molekulák között. A nedvesítési peremszög ''Θ'' < 90°. Ha ezek az erők kisebbek, vagyis a folyadék és a szilárd részecskék taszítják egymást, akkor kapilláris süllyedés lép fel. A nedvesítési peremszög ''Θ'' > 90°.
A vékony csövekben (kapillárisokban) a folyadékok nem követik a közlekedőedényekre vonatkozó törvényt: a nedvesítő folyadék szintje magasabb, nem nedvesítő folyadéké pedig alacsonyabb, mint nagy felületű edényben. Az előbbi jelenséget kapilláris emelkedésnek, utóbbit kapilláris süllyedésnek nevezzük. Üveg kapillárisban kapilláris emelkedést mutat például a [[víz]], és kapilláris süllyedést a [[higany]]. Kapilláris emelkedés akkor következik be, ha a folyadék nedvesíti a kapilláris falát, vagyis a folyadék és a szilárd anyag részecskéi között nagyobb a vonzóerő, mint az azonos folyadék molekulák között. A nedvesítési peremszög ''Θ'' < 90°. Ha ezek az erők kisebbek, vagyis a folyadék és a szilárd részecskék taszítják egymást, akkor kapilláris süllyedés lép fel. A nedvesítési peremszög ''Θ'' > 90°.


A mellékelt ábra segítségével kiszámíthatjuk az emelkedés, illetve a süllyedés nagyságát. Ha például a nedvesítő folyadék a csőben ''h'' magasságba emelkedik fel, akkor a folyadékoszlop súlya (''F''<sub>g</sub>) miatt egy lefelé ható erő működik, amelynek nagysága a folyadékoszlop súlyával egyenlő:
A mellékelt ábra segítségével kiszámíthatjuk az emelkedés, illetve a süllyedés nagyságát. Ha például a nedvesítő folyadék a csőben ''h'' magasságba emelkedik fel, akkor a folyadékoszlop súlya (''F''<sub>g</sub>) miatt egy lefelé ható erő működik, amelynek nagysága a folyadékoszlop súlyával egyenlő:


:<math>F_\mathrm g = r^2 \pi \rho gh \ .</math>
:<math>F_\mathrm g = r^2 \pi \rho gh \ .</math>


Ezt az erőt ellensúlyozza a folyadék és az üveg részecskéi között működő adhéziós erő felfelé mutató komponense (''F''<sub>γ</sub>):
Ezt az erőt ellensúlyozza a folyadék és az üveg részecskéi között működő adhéziós erő felfelé mutató komponense (''F''<sub>γ</sub>):


:<math> F_\mathrm{\gamma} = 2r\pi \gamma \mathrm{cos} \mathit \Theta \ . </math>
:<math> F_\mathrm{\gamma} = 2r\pi \gamma \mathrm{cos} \mathit \Theta \ . </math>
120. sor: 119. sor:
[[Fájl:Roland Eotvos.jpg|thumb|right|180px|Eötvös Loránd (1848-1919)]]
[[Fájl:Roland Eotvos.jpg|thumb|right|180px|Eötvös Loránd (1848-1919)]]


A tiszta folyadékok felületi feszültsége csökken a hőmérséklet növekedésével. A [[van der Waals-egyenlet|kritikus hőmérsékleten]] megszűnik a [[folyadék]] és annak [[gőz]]e közötti különbség, a fázishatár is eltűnik, a felületi feszültség nullára csökken. A felületi feszültség hőmérséklettel való változásából következtetni lehet a folyadék állapotbeli [[Molekula|molekulák]] állapotára. A ''T'' hőmérsékleten mért felületi feszültség, a folyadék moláris térfogata és a hőmérséklet között az alábbi összefüggés áll fenn:
A tiszta folyadékok felületi feszültsége csökken a hőmérséklet növekedésével. A [[van der Waals-egyenlet|kritikus hőmérsékleten]] megszűnik a [[folyadék]] és annak [[gőz]]e közötti különbség, a fázishatár is eltűnik, a felületi feszültség nullára csökken. A felületi feszültség hőmérséklettel való változásából következtetni lehet a folyadék állapotbeli [[Molekula|molekulák]] állapotára. A ''T'' hőmérsékleten mért felületi feszültség, a folyadék moláris térfogata és a hőmérséklet között az alábbi összefüggés áll fenn:


:<math>\gamma V_\mathrm m^{2/3} = k(T_\mathrm c -T) \ , </math>
:<math>\gamma V_\mathrm m^{2/3} = k(T_\mathrm c -T) \ , </math>


ahol
ahol
:''V''<sub>m</sub> a folyadék moláris térfogata, m<sup>3</sup>/mol,
:''V''<sub>m</sub> a folyadék moláris térfogata, m<sup>3</sup>/mol,
:''γ'' a folyadék felületi feszültsége, N/m
:''γ'' a folyadék felületi feszültsége, N/m
130. sor: 129. sor:
:''T''<sub>c</sub> az anyag kritikus hőmérséklete, K
:''T''<sub>c</sub> az anyag kritikus hőmérséklete, K
:''k'' az Eötvös-féle állandó, J/K
:''k'' az Eötvös-féle állandó, J/K
Ez a kifejezés az '''Eötvös-szabály'''. Az ún. normális folyadékok esetén az Eötvös-féle állandó értéke 2,1 x 10<sup> -7</sup> J/(K mol<sup>2/3</sup>).
Ez a kifejezés az '''Eötvös-szabály'''. Az ún. normális folyadékok esetén az Eötvös-féle állandó értéke 2,1 x 10<sup> -7</sup> J/(K mol<sup>2/3</sup>).


A legtöbb folyadék esetében a felületi feszültség már 6&nbsp;°C-kal a [[van der Waals-egyenlet|kritikus hőmérséklet]] alatt gyakorlatilag nulla, ezért az Eötvös-szabály alábbi alakja pontosabb eredményt ad:
A legtöbb folyadék esetében a felületi feszültség már 6&nbsp;°C-kal a [[van der Waals-egyenlet|kritikus hőmérséklet]] alatt gyakorlatilag nulla, ezért az Eötvös-szabály alábbi alakja pontosabb eredményt ad:
136. sor: 135. sor:
:<math>\gamma V_\mathrm m^{2/3} = k(T_\mathrm c - 6 - T) \ . </math>
:<math>\gamma V_\mathrm m^{2/3} = k(T_\mathrm c - 6 - T) \ . </math>


A ''V''<sup>2/3</sup> mennyiség a folyadék 1 móljának a felületével arányos (mólfelület), ezért a ''γV''<sup>2/3</sup> szorzatot mólfelületi energiának nevezzük. Ez arányos annak a munkának a nagyságával, amely ahhoz szükséges, hogy 1 mólnyi folyadéknak megfelelő felületet létrehozzunk, vagyis 1 mól folyadékot teljes mértékben szétterítsünk.
A ''V''<sup>2/3</sup> mennyiség a folyadék 1 móljának a felületével arányos (mólfelület), ezért a ''γV''<sup>2/3</sup> szorzatot mólfelületi energiának nevezzük. Ez arányos annak a munkának a nagyságával, amely ahhoz szükséges, hogy 1 mólnyi folyadéknak megfelelő felületet létrehozzunk, vagyis 1 mól folyadékot teljes mértékben szétterítsünk.


=== Néhány anyag Eötvös-féle állandója ===
=== Néhány anyag Eötvös-féle állandója ===


{| class="toccolours" border="1" style="float: left; clear: left; margin: 0 0 1em 1em; border-collapse: collapse;"
{| class="toccolours" border="1" style="float: left; clear: left; margin: 0 0 1em 1em; border-collapse: collapse;"
! {{chembox header}} colspan="4" |Néhány anyag Eötvös-féle állandója <sup>[2]</sup>
! {{chembox header}} colspan="4" |Néhány anyag Eötvös-féle állandója <sup>[2]</sup>
|-
|-
| width="150" align="center" bgcolor="E0E0E0"| Anyag
| width="150" align="center" bgcolor="E0E0E0"| Anyag
169. sor: 168. sor:
Az adatokból az látható, hogy több, nagyon különböző kémiai tulajdonságú folyadék Eötvös-állandója jó közelítéssel valóban 2,1. Vannak azonban olyan folyadékok is, amelyek nem követik ezt a szabályt, hanem ''k'' értéke jóval kisebb 2,1-nél, és értéke változik a hőmérséklettel, ezért van ''k''-ra egy intervallum megadva a táblázatban. Ilyen anyag a víz, amely nagyon sok szempontból kivétel, de az alkoholok és a savak is. Ezen anyagok molekulaszerkezetében van közös rész, nevezetesen az -OH csoport.<ref>Erdey-Grúz Tibor: Fizikai kémia alapjai. Műszaki Könyvkiadó, Budapest, 1963.</ref>
Az adatokból az látható, hogy több, nagyon különböző kémiai tulajdonságú folyadék Eötvös-állandója jó közelítéssel valóban 2,1. Vannak azonban olyan folyadékok is, amelyek nem követik ezt a szabályt, hanem ''k'' értéke jóval kisebb 2,1-nél, és értéke változik a hőmérséklettel, ezért van ''k''-ra egy intervallum megadva a táblázatban. Ilyen anyag a víz, amely nagyon sok szempontból kivétel, de az alkoholok és a savak is. Ezen anyagok molekulaszerkezetében van közös rész, nevezetesen az -OH csoport.<ref>Erdey-Grúz Tibor: Fizikai kémia alapjai. Műszaki Könyvkiadó, Budapest, 1963.</ref>


Az Eötvös-féle állandó kisebb értékét úgy értelmezik, hogy ezeknek az anyagoknak folyékony halmazállapotban más a [[moláris tömeg]]ük, mint gőz halmazállapotban, mégpedig folyékony halmazállapotban nagyobb, mint gőz állapotban. A víz, a savak és az alkoholok folyékony halmazállapotban összekapcsolódott részecskékből, rövid távon rendezett halmazokból – asszociált molekulákból – állnak. Ez a kapcsolat azonban nem annyira állandó, mint egy vegyület molekulája esetében, hanem változó nagyságú, rendezett körzetek kialakulásáról van szó, amelyek folyamatosan keletkeznek és felbomlanak.
Az Eötvös-féle állandó kisebb értékét úgy értelmezik, hogy ezeknek az anyagoknak folyékony halmazállapotban más a [[moláris tömeg]]ük, mint gőz halmazállapotban, mégpedig folyékony halmazállapotban nagyobb, mint gőz állapotban. A víz, a savak és az alkoholok folyékony halmazállapotban összekapcsolódott részecskékből, rövid távon rendezett halmazokból – asszociált molekulákból – állnak. Ez a kapcsolat azonban nem annyira állandó, mint egy vegyület molekulája esetében, hanem változó nagyságú, rendezett körzetek kialakulásáról van szó, amelyek folyamatosan keletkeznek és felbomlanak.


Egyes folyadékok – amelyek részecskéi viszonylag hosszúak – Eötvös-féle állandója nagyobb, mint 2,1. Ezek a hosszú molekulák a felületen egymással párhuzamosan és hossztengelyeikkel a felületre merőlegesen helyezkednek el. Ebben az elrendezésben a részecskék kevesebb helyet foglalnak el, mintha rendezetlenül helyezkednének el, vagy pedig gömb alakúak volnának. Ezek a folyadékok tehát a felületi feszültség szempontjából úgy viselkednek, mintha a moláris térfogatuk kisebb lenne a moláris tömegüknek megfelelő értéknél.
Egyes folyadékok – amelyek részecskéi viszonylag hosszúak – Eötvös-féle állandója nagyobb, mint 2,1. Ezek a hosszú molekulák a felületen egymással párhuzamosan és hossztengelyeikkel a felületre merőlegesen helyezkednek el. Ebben az elrendezésben a részecskék kevesebb helyet foglalnak el, mintha rendezetlenül helyezkednének el, vagy pedig gömb alakúak volnának. Ezek a folyadékok tehát a felületi feszültség szempontjából úgy viselkednek, mintha a moláris térfogatuk kisebb lenne a moláris tömegüknek megfelelő értéknél.
177. sor: 176. sor:
[[Fájl:Tenzidvizben.jpg|thumb|right|200px|Tenzidmolekula elhelyezkedése a folyadék felszínén]]
[[Fájl:Tenzidvizben.jpg|thumb|right|200px|Tenzidmolekula elhelyezkedése a folyadék felszínén]]


A felületaktív anyagok – '''tenzidek''' vagy '''detergensek''' – az oldószer, például a víz felületi feszültségét csökkentik azáltal, hogy molekuláik a folyadék felületén irányítottan helyezkednek el. Az ilyen tulajdonságú anyagok – ún. amfipatikus jellegű vegyületek – egy hosszabb szénláncú liofób (vízre vonatkoztatva hidrofób) csoportot és liofil (vízre vonatkoztatva hidrofil) atomot, vagy rövid atomcsoportot tartalmaznak. A hagyományos [[szappan]] is ilyen szerkezetű: hosszú szénláncú, természetes eredetű [[zsírsav]]ak [[nátrium]][[só]]i.
A felületaktív anyagok – '''tenzidek''' vagy '''detergensek''' – az oldószer, például a víz felületi feszültségét csökkentik azáltal, hogy molekuláik a folyadék felületén irányítottan helyezkednek el. Az ilyen tulajdonságú anyagok – ún. amfipatikus jellegű vegyületek – egy hosszabb szénláncú liofób (vízre vonatkoztatva hidrofób) csoportot és liofil (vízre vonatkoztatva hidrofil) atomot, vagy rövid atomcsoportot tartalmaznak. A hagyományos [[szappan]] is ilyen szerkezetű: hosszú szénláncú, természetes eredetű [[zsírsav]]ak [[nátrium]][[só]]i.


A mosószerek legfontosabb tulajdonsága a mosóhatásuk szempontjából, hogy csökkentik a felületi feszültséget. Ugyanis a víz a nagy felületi feszültsége miatt a textilszövet finom pórusaiba nem képes behatolni, ezért onnét például a [[zsír]]os szennyeződést sem tudná eltávolítani. Szappan – és más, ma használatos nagy hatású mosószerek – segítségével azonban képes erre. A detergens részecskék a [[zsír]] és a [[víz]] közötti közös határrétegbe úgy épülnek be, hogy a hidrofób részük benyúlik a zsírcsepp belsejébe, a hidrofil pedig a vízbe. Mozgatással a zsírcseppek elszakadnak a textil felületétől és [[emulzió]]t képeznek.
A mosószerek legfontosabb tulajdonsága a mosóhatásuk szempontjából, hogy csökkentik a felületi feszültséget. Ugyanis a víz a nagy felületi feszültsége miatt a textilszövet finom pórusaiba nem képes behatolni, ezért onnét például a [[zsír]]os szennyeződést sem tudná eltávolítani. Szappan – és más, ma használatos nagy hatású mosószerek – segítségével azonban képes erre. A detergens részecskék a [[zsír]] és a [[víz]] közötti közös határrétegbe úgy épülnek be, hogy a hidrofób részük benyúlik a zsírcsepp belsejébe, a hidrofil pedig a vízbe. Mozgatással a zsírcseppek elszakadnak a textil felületétől és [[emulzió]]t képeznek.
190. sor: 189. sor:
:a buboréknyomásos módszer,
:a buboréknyomásos módszer,
:a sztalagmométeres módszer,
:a sztalagmométeres módszer,
:a kiszakításos módszer és
:a kiszakításos módszer és
:a nyugvó csepp módszer, főként nagyhőmérsékleten, például fémolvadék esetén.
:a nyugvó csepp módszer, főként nagyhőmérsékleten, például fémolvadék esetén.


=== Kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés ===
=== Kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés ===


A '''kapilláris emelkedés''' ('''süllyedés''') módszerével a felületi feszültség meghatározását a folyadékba merülő ''r'' sugarú kapillárisban ''h'' magasra emelkedő (vagy mélyre süllyedő) folyadék hidrosztatikai nyomásának mérésére vezetjük vissza. A ''ρ'' [[sűrűség]]ű folyadékoszlop súlya egyensúlyt tart a meniszkusznál fellépő adhéziós erővel. A fentebb már levezetett összefüggésből a felületi feszültségre az alábbi egyenlet adódik:
A '''kapilláris emelkedés''' ('''süllyedés''') módszerével a felületi feszültség meghatározását a folyadékba merülő ''r'' sugarú kapillárisban ''h'' magasra emelkedő (vagy mélyre süllyedő) folyadék hidrosztatikai nyomásának mérésére vezetjük vissza. A ''ρ'' [[sűrűség]]ű folyadékoszlop súlya egyensúlyt tart a meniszkusznál fellépő adhéziós erővel. A fentebb már levezetett összefüggésből a felületi feszültségre az alábbi egyenlet adódik:


:<math>\gamma = \frac{r\rho g h}{2 \mathrm {cos}\mathit \Theta} \ . </math>
:<math>\gamma = \frac{r\rho g h}{2 \mathrm {cos}\mathit \Theta} \ . </math>


Az egyenletben:
Az egyenletben:


:''γ'' a felületi feszültség, N·m<sup>−1</sup>
:''γ'' a felületi feszültség, N·m<sup>−1</sup>
251. sor: 250. sor:


:<math>\gamma = 0,0729 - 1,55\cdot 10^{-4} (t- 18 ) \ , \mathrm {N\cdot m^{-1}} \ ,</math>
:<math>\gamma = 0,0729 - 1,55\cdot 10^{-4} (t- 18 ) \ , \mathrm {N\cdot m^{-1}} \ ,</math>

egyenletből számítható ki. Ennek ismeretében a kapilláris sugara az:
egyenletből számítható ki. Ennek ismeretében a kapilláris sugara az:


275. sor: 274. sor:
:<math> \gamma_\mathrm o = \gamma_\mathrm v \frac{n\rho_\mathrm o
:<math> \gamma_\mathrm o = \gamma_\mathrm v \frac{n\rho_\mathrm o
}{n_\mathrm o} \ .</math>
}{n_\mathrm o} \ .</math>

Az összefüggésekben:
Az összefüggésekben:


:''n''<sub>o</sub> a vizsgált [[oldat]] cseppszáma,
:''n''<sub>o</sub> a vizsgált [[oldat]] cseppszáma,
:''n''<sub>v</sub> a [[víz]] cseppszáma,
:''n''<sub>v</sub> a [[víz]] cseppszáma,
:''r'' a sztalagmométer korongjának a sugara, m
:''r'' a sztalagmométer korongjának a sugara, m
:''γ''<sub>o</sub> a vizsgált [[oldat]] felületi feszültsége, N·m<sup>−1</sup>
:''γ''<sub>o</sub> a vizsgált [[oldat]] felületi feszültsége, N·m<sup>−1</sup>
:''γ''<sub>v</sub> a [[víz]] felületi feszültsége, N·m<sup>−1</sup>
:''γ''<sub>v</sub> a [[víz]] felületi feszültsége, N·m<sup>−1</sup>
286. sor: 285. sor:
:''ρ''<sub>v</sub> a [[víz]] [[sűrűség]]e, kg·m<sup>−3</sup>
:''ρ''<sub>v</sub> a [[víz]] [[sűrűség]]e, kg·m<sup>−3</sup>
:''g'' a nehézségi gyorsulás, 9,81 m·s<sup>−2</sup>
:''g'' a nehézségi gyorsulás, 9,81 m·s<sup>−2</sup>
: ''k'' a sztalagmométer állandója
: ''k'' a sztalagmométer állandója
: ''V'' a sztalagmométer térfogata, m<sup>3</sup>
: ''V'' a sztalagmométer térfogata, m<sup>3</sup>


A sztalagmométer állandóját desztillált [[víz]] felületi feszültségének ismeretében, vízzel végzett kísérlet alapján kell meghatározni.
A sztalagmométer állandóját desztillált [[víz]] felületi feszültségének ismeretében, vízzel végzett kísérlet alapján kell meghatározni.
305. sor: 304. sor:
Az ''F'' [[erő]] mérésre ún. torziós mérleg alkalmas, amelyet mérés előtt ismert felületi feszültségű folyadékkal – célszerűen például desztillált [[víz]]zel – kalibrálni kell, ezt követően közvetlenül mérhető a folyadék felületi feszültsége. Másik módszer szerint egy műszerállandót (''k'') kell meghatározni, és a mérési eredményt az alapján korrigálni, mivel víz esetében:
Az ''F'' [[erő]] mérésre ún. torziós mérleg alkalmas, amelyet mérés előtt ismert felületi feszültségű folyadékkal – célszerűen például desztillált [[víz]]zel – kalibrálni kell, ezt követően közvetlenül mérhető a folyadék felületi feszültsége. Másik módszer szerint egy műszerállandót (''k'') kell meghatározni, és a mérési eredményt az alapján korrigálni, mivel víz esetében:


:<math> \gamma_\mathrm v = k'F_\mathrm v \ ,</math>
:<math> \gamma_\mathrm v = k'F_\mathrm v \ ,</math>


a két összefüggésből pedig
a két összefüggésből pedig
313. sor: 312. sor:
amely összefüggésekben
amely összefüggésekben


: ''R'' a Pt-Rh-gyűrű sugara, m
: ''R'' a Pt-Rh-gyűrű sugara, m
:''γ''<sub>o</sub> a vizsgált [[oldat]] felületi feszültség, N·m<sup>−1</sup>
:''γ''<sub>o</sub> a vizsgált [[oldat]] felületi feszültség, N·m<sup>−1</sup>
:''γ''<sub>v</sub> a [[víz]] felületi feszültsége, N·m<sup>−1</sup>
:''γ''<sub>v</sub> a [[víz]] felületi feszültsége, N·m<sup>−1</sup>
323. sor: 322. sor:


[[Fájl:Vakuumkemence.jpg|thumb|right|300px|Vákuumkemence nagyhőmérsékletű olvadékok felületi feszültségének vizsgálatára]]
[[Fájl:Vakuumkemence.jpg|thumb|right|300px|Vákuumkemence nagyhőmérsékletű olvadékok felületi feszültségének vizsgálatára]]

A nyugvó csepp módszere egy sík, szilárd felületen elhelyezkedő folyadékcsepp alakjának megfigyelésén alapul. Az egyensúlyba került folyadékcseppről fénykép készül és a felvételről lemérhető a kialakult nedvesítési peremszög is. A határfelületi feszültségek meghatározzák a kialakult olvadékcsepp geometriai jellemzőit, ezért az olvadékcsepp alakját jellemző paraméterekből számítható az olvadék felületi feszültsége, jó közelítéssel az alábbi összefüggéssel:
A nyugvó csepp módszere egy sík, szilárd felületen elhelyezkedő folyadékcsepp alakjának megfigyelésén alapul. Az egyensúlyba került folyadékcseppről fénykép készül és a felvételről lemérhető a kialakult nedvesítési peremszög is. A határfelületi feszültségek meghatározzák a kialakult olvadékcsepp geometriai jellemzőit, ezért az olvadékcsepp alakját jellemző paraméterekből számítható az olvadék felületi feszültsége, jó közelítéssel az alábbi összefüggéssel:


343. sor: 342. sor:
{{commons|Surface tension}}
{{commons|Surface tension}}
{{commonscat|Water_droplets|Vízcseppek}}
{{commonscat|Water_droplets|Vízcseppek}}
* [[Szappanbuborék]]
* [[Szappanbuborék]]
* [[Lótusz-effektus]]
* [[Lótusz-effektus]]
* [[Intenzív mennyiség]]
* [[Intenzív mennyiség]]

A lap 2010. július 19., 11:06-kori változata

Szappanbuborék
Molnárpoloskák a víz felületi hártyáján
A víz felületi feszültsége tartja fenn az alumínium 1 pengőst
A szabadon eső vízcsepp is a felületi feszültség miatt gömbalakú

A felületi feszültség a folyadékok alapvető tulajdonsága, ami miatt a folyadékok a lehető legkisebb fajlagos felületű alakzatot (gömb) igyekeznek felvenni, ha külső erőtér nem hat rájuk. Oka a folyadék részecskéi (atomok, egyszerű és összetett ionok, molekulák vagy ezekből felépülő kisebb aggregátumok) között fellépő kohéziós erő. Ezért gömb alakú a kis méretű lebegő folyadékcsepp, vagy a szappanbuborék stb.

A felületi feszültség következménye, hogy bizonyos tárgyak és állatkák a vízben nem süllyednek el, a víz felületén maradnak, bár a sűrűségük nagyobb, mint a folyadéké.

A felületi feszültség magyarázata

Fájl:Feluletireteg.jpg
Folyadék felületi rétege vázlatosan

A felületi feszültség léte a molekuláris erőkkel függ össze.

A folyadékok határfelületi rétegében lévő alkotórészek más energetikai állapotban vannak, mint a folyadék belsejében lévők. Ennek oka az, hogy a folyadék felületén a kémiai és fizikai tulajdonságokat meghatározó mikrorészecskék aszimmetrikus erőhatások miatt nagyobb energiájú állapotban vannak, mint a folyadék belsejében elhelyezkedő azonos felépítésű, egymáshoz képest energetikailag kiegyensúlyozott társaik.

Tiszta anyagok esetén a felületi réteg felett az anyag gőz állapotú részecskéi találhatók, amelyben a részecskék átlagos távolsága lényegesen nagyobb – a vonzóerők lényegesen kisebbek –, mint a folyadék belsejében. A szomszédos molekuláktól származó kohéziós erők a folyadék belsejében kompenzálják egymást, a felületen viszont ezeknek az eredője a folyadék belseje felé mutat, amint azt a mellékelt ábra szemlélteti. Ez azt jelenti, hogy a kohéziós erő a felületi molekulákat a folyadék belseje felé igyekszik elmozdítani.

A kohéziós erők a felületre ún. kohéziós nyomást fejtenek ki, amelyet közvetlenül megmérni nem lehet, de közelítő számítások alapján ez a nyomás például víz esetében az atmoszférikus nyomás több ezerszeresét is eléri. Ez megmagyarázza, hogy a folyadékok összenyomhatósága kicsi, hiszen külső hatás nélkül is összenyomott állapotban vannak.

Ennek az aszimmetrikus erőhatásnak a mértéke a felületi feszültség (jele γ, vagy σ), amely az anyagokra jellemző intenzív fizikai mennyiség.

Az elnevezése csak részben helytálló, ugyanis nem feszültség jellegű mennyiség, hanem mint a definíciós összefüggésből kitűnik: a felületben, annak egységnyi hosszúságú vonalában ható erővel (N/m), vagy egységnyi nagyságú felület létrehozásához szükséges munkával (J/m2), az ún. felületi munkával egyenlő.

A felületi munka

Fájl:Felfeszert.jpg
A felületi munka értelmezése

Ahhoz, hogy a folyadék belsejéből molekulákat juttassunk a felszínre, ezáltal a felszín dA-val növekedjék, a felszínt kifeszítő erők ellenében dw munkát kell végeznünk. (Emiatt nagyobb a felszínen lévő részecskék helyzeti energiája, mint a folyadék belsejében lévőké.)
A felület valamely ℓ hosszúságú vonala mentén, arra merőlegesen a szomszédos részecskék között F erő hat, amely ellenében ℓdx =dA új felület létrehozásához Fdx = dw munka befektetése szükséges:

, mértékegységei:

Azt is mondhatjuk: a felületi feszültség a (saját gőzével érintkező) folyadék egységnyi felületének energiatöbblete a folyadék belsejéhez képest.


Néhány anyag felületi feszültsége

Néhány anyag felületi feszültsége levegőn [1]
Anyag Hőmérséklet, °C Felületi feszültség, mN·m−1 = mJ·m−2 Anyag Hőmérséklet, °C Felületi feszültség, mN·m−1 = mJ·m−2
Aceton 20 23,7 Metil-alkohol 20 22,50
Benzol 30 27,56 Oktán 20 21,62
Benzol 20 28,88 Pentán 20 16,00
Butil-acetát 20 25,09 Szén-tetraklorid 25 26,43
Dietil-éter 25 20,14 Toluol 20 28,52
Etilén-glikol 25 47,3 Víz 20 72,86
Etil-alkohol 20 22,39 Víz 25 71,99
Etil-alkohol 30 21,55 NaCl 801 115
Glicerin 30 64,7 Higany 20 486,5
Heptán 20 20,14 Higany 25 485,5
n-Hexán 20 18,4 Higany 30 484,5
Kloroform 25 26,67 Ón 400 518


Nedvesítés

Részleges nedvesítés, a peremszög < 90° és részleges nem nedvesítés: a peremszög > 90°.

A folyadék molekuláira a felületet körülvevő más anyag molekulái is vonzóerőt fejthetnek ki – ez a jelenség az adhézió –, az ebből származó erő az adhéziós erő. Ha ezeknek az erőknek a folyadék molekuláira kifejtett hatása elhanyagolható (pl. levegő, g) a kohéziós erőkhöz képest, akkor a felületen lévő folyadékrészecskék a kohéziós erők hatására a folyadék belseje felé igyekeznek elmozdulni, vagyis a felület valóban csökkenni igyekszik. Ha ezeknek az erőknek a folyadék (ℓ) molekuláira kifejtett hatása nem hanyagolható el – például egy szilárd (s) felületen helyezkedik el –, akkor a folyadék jobban, vagy kevésbé terül szét azon, nedvesíti, vagy kevésbé nedvesíti azt, attól függően, hogy a vonzó (vagy taszító) erők mekkorák.

Thomas Young (1773-1829) angol tudós

A nedvesítés mértékét a nedvesítési peremszöggel (Θ) jellemezzük. Ha a peremszög kisebb mint 90°, akkor részleges nedvesítésről, ha nagyobb 90°-nál, akkor részleges nem nedvesítésről beszélünk.

A közös határon fellépő erőket a határfelületi feszültséggel jellemezzük (γsg, γℓs, γℓg). Értelmezése hasonló a felületi feszültségéhez, csak itt a kohéziós erőkön kívül az adhéziós erők is közreműködnek. A folyadék addig terül a felületen, amíg az erőegyensúly beáll. Az erőegyensúly feltétele (Young-egyenlet):

A nedvesítés mértékét ezeknek a határfelületi feszültségeknek a módosításával lehet befolyásolni. A mosószerek a folyadék és a szilárd fázis közötti határfelületi feszültség megváltoztatásán keresztül fejtik ki a hatásukat. Más esetben a szilárd test felületkezelésével változtatható meg a nedvesítés mértéke.

Kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés

Kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés
Kapilláris emelkedés jelensége és a folyadék felszíne (meniszkusza) a csőben

Úgyszintén a felületi feszültséggel függ össze az ún. kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés jelensége.

A vékony csövekben (kapillárisokban) a folyadékok nem követik a közlekedőedényekre vonatkozó törvényt: a nedvesítő folyadék szintje magasabb, nem nedvesítő folyadéké pedig alacsonyabb, mint nagy felületű edényben. Az előbbi jelenséget kapilláris emelkedésnek, utóbbit kapilláris süllyedésnek nevezzük. Üveg kapillárisban kapilláris emelkedést mutat például a víz, és kapilláris süllyedést a higany. Kapilláris emelkedés akkor következik be, ha a folyadék nedvesíti a kapilláris falát, vagyis a folyadék és a szilárd anyag részecskéi között nagyobb a vonzóerő, mint az azonos folyadék molekulák között. A nedvesítési peremszög Θ < 90°. Ha ezek az erők kisebbek, vagyis a folyadék és a szilárd részecskék taszítják egymást, akkor kapilláris süllyedés lép fel. A nedvesítési peremszög Θ > 90°.

A mellékelt ábra segítségével kiszámíthatjuk az emelkedés, illetve a süllyedés nagyságát. Ha például a nedvesítő folyadék a csőben h magasságba emelkedik fel, akkor a folyadékoszlop súlya (Fg) miatt egy lefelé ható erő működik, amelynek nagysága a folyadékoszlop súlyával egyenlő:

Ezt az erőt ellensúlyozza a folyadék és az üveg részecskéi között működő adhéziós erő felfelé mutató komponense (Fγ):

A két erő egyenlősége esetén a folyadék emelkedésének vagy süllyedésének mértéke, a h kiszámítható:


A felületi feszültség hőmérsékletfüggése

Fájl:Roland Eotvos.jpg
Eötvös Loránd (1848-1919)

A tiszta folyadékok felületi feszültsége csökken a hőmérséklet növekedésével. A kritikus hőmérsékleten megszűnik a folyadék és annak gőze közötti különbség, a fázishatár is eltűnik, a felületi feszültség nullára csökken. A felületi feszültség hőmérséklettel való változásából következtetni lehet a folyadék állapotbeli molekulák állapotára. A T hőmérsékleten mért felületi feszültség, a folyadék moláris térfogata és a hőmérséklet között az alábbi összefüggés áll fenn:

ahol

Vm a folyadék moláris térfogata, m3/mol,
γ a folyadék felületi feszültsége, N/m
T a hőmérséklet, K
Tc az anyag kritikus hőmérséklete, K
k az Eötvös-féle állandó, J/K

Ez a kifejezés az Eötvös-szabály. Az ún. normális folyadékok esetén az Eötvös-féle állandó értéke 2,1 x 10 -7 J/(K mol2/3).

A legtöbb folyadék esetében a felületi feszültség már 6 °C-kal a kritikus hőmérséklet alatt gyakorlatilag nulla, ezért az Eötvös-szabály alábbi alakja pontosabb eredményt ad:

A V2/3 mennyiség a folyadék 1 móljának a felületével arányos (mólfelület), ezért a γV2/3 szorzatot mólfelületi energiának nevezzük. Ez arányos annak a munkának a nagyságával, amely ahhoz szükséges, hogy 1 mólnyi folyadéknak megfelelő felületet létrehozzunk, vagyis 1 mól folyadékot teljes mértékben szétterítsünk.

Néhány anyag Eötvös-féle állandója

Néhány anyag Eötvös-féle állandója [2]
Anyag Eötvös-féle állandó, J/K Anyag Eötvös-féle állandó, J/K
Nitrogén 2,00 Metil-alkohol 0,7-1,10
Oxigén 1,92 Etil-alkohol 0,9-1,3
Klór 2,10 Fenol 1,3-1,9
szén-tetraklorid 2,11 Hangyasav 0,6-1,1
Benzol 2,10 Ecetsav 0,9-1,3
Dietil-éter 2,17 Trisztearin 5,3-6,8
Víz 0,9-1,2


Folyadékok szerkezete

Az adatokból az látható, hogy több, nagyon különböző kémiai tulajdonságú folyadék Eötvös-állandója jó közelítéssel valóban 2,1. Vannak azonban olyan folyadékok is, amelyek nem követik ezt a szabályt, hanem k értéke jóval kisebb 2,1-nél, és értéke változik a hőmérséklettel, ezért van k-ra egy intervallum megadva a táblázatban. Ilyen anyag a víz, amely nagyon sok szempontból kivétel, de az alkoholok és a savak is. Ezen anyagok molekulaszerkezetében van közös rész, nevezetesen az -OH csoport.[2]

Az Eötvös-féle állandó kisebb értékét úgy értelmezik, hogy ezeknek az anyagoknak folyékony halmazállapotban más a moláris tömegük, mint gőz halmazállapotban, mégpedig folyékony halmazállapotban nagyobb, mint gőz állapotban. A víz, a savak és az alkoholok folyékony halmazállapotban összekapcsolódott részecskékből, rövid távon rendezett halmazokból – asszociált molekulákból – állnak. Ez a kapcsolat azonban nem annyira állandó, mint egy vegyület molekulája esetében, hanem változó nagyságú, rendezett körzetek kialakulásáról van szó, amelyek folyamatosan keletkeznek és felbomlanak.

Egyes folyadékok – amelyek részecskéi viszonylag hosszúak – Eötvös-féle állandója nagyobb, mint 2,1. Ezek a hosszú molekulák a felületen egymással párhuzamosan és hossztengelyeikkel a felületre merőlegesen helyezkednek el. Ebben az elrendezésben a részecskék kevesebb helyet foglalnak el, mintha rendezetlenül helyezkednének el, vagy pedig gömb alakúak volnának. Ezek a folyadékok tehát a felületi feszültség szempontjából úgy viselkednek, mintha a moláris térfogatuk kisebb lenne a moláris tömegüknek megfelelő értéknél.

A felületaktív anyagok. Miért mos a mosószer?

Fájl:Tenzidvizben.jpg
Tenzidmolekula elhelyezkedése a folyadék felszínén

A felületaktív anyagok – tenzidek vagy detergensek – az oldószer, például a víz felületi feszültségét csökkentik azáltal, hogy molekuláik a folyadék felületén irányítottan helyezkednek el. Az ilyen tulajdonságú anyagok – ún. amfipatikus jellegű vegyületek – egy hosszabb szénláncú liofób (vízre vonatkoztatva hidrofób) csoportot és liofil (vízre vonatkoztatva hidrofil) atomot, vagy rövid atomcsoportot tartalmaznak. A hagyományos szappan is ilyen szerkezetű: hosszú szénláncú, természetes eredetű zsírsavak nátriumsói.

A mosószerek legfontosabb tulajdonsága a mosóhatásuk szempontjából, hogy csökkentik a felületi feszültséget. Ugyanis a víz a nagy felületi feszültsége miatt a textilszövet finom pórusaiba nem képes behatolni, ezért onnét például a zsíros szennyeződést sem tudná eltávolítani. Szappan – és más, ma használatos nagy hatású mosószerek – segítségével azonban képes erre. A detergens részecskék a zsír és a víz közötti közös határrétegbe úgy épülnek be, hogy a hidrofób részük benyúlik a zsírcsepp belsejébe, a hidrofil pedig a vízbe. Mozgatással a zsírcseppek elszakadnak a textil felületétől és emulziót képeznek.

Mérési módszerek

Fájl:Felfeszmeroeszkozok.jpg
A felületi feszültség méréséhez használatos eszközök: a.) Mérőkapilláris a kapilláris-emelkedés méréséhez; b.) Platinagyűrű a kiszakítási erő mérésére; c.) Sztalagmométer a cseppszám mérésére; d.) Mérőkapilláris a buborékbeli nyomás méréséhez

Folyadék halmazállapotú rendszerek felületi (határfelületi) feszültségének mérésére többféle módszer is kínálkozik [3], mint pl.

a kapilláris emelkedés módszere,
a buboréknyomásos módszer,
a sztalagmométeres módszer,
a kiszakításos módszer és
a nyugvó csepp módszer, főként nagyhőmérsékleten, például fémolvadék esetén.

Kapilláris emelkedés és kapilláris süllyedés

A kapilláris emelkedés (süllyedés) módszerével a felületi feszültség meghatározását a folyadékba merülő r sugarú kapillárisban h magasra emelkedő (vagy mélyre süllyedő) folyadék hidrosztatikai nyomásának mérésére vezetjük vissza. A ρ sűrűségű folyadékoszlop súlya egyensúlyt tart a meniszkusznál fellépő adhéziós erővel. A fentebb már levezetett összefüggésből a felületi feszültségre az alábbi egyenlet adódik:

Az egyenletben:

γ a felületi feszültség, N·m−1
r a kapilláris sugara, m
ρ a folyadék sűrűsége, kg·m−3
h a kapilláris emelkedés (süllyedés), m
Θ a kapilláris és a folyadék közötti nedvesítési peremszög.

A buboréknyomásos módszer

Fájl:Buborekosmodszer.jpg
1- Vizes edény; 2- Termosztálható mintatartó edény; 3- Manométer; 4- Mérőkapilláris

A buboréknyomásos módszerrel azt a külső nyomást mérjük, amely szükséges ahhoz, hogy a mérendő felületi feszültségű folyadékba h mélységre bemártott r sugarú kapilláris végén buborék képződjék. Ez a nyomás a pγ kapilláris nyomás. Ha a buborék r sugarát dr-rel megnöveljük, a buborék térfogata 4π r2dr-rel, felülete pedig 8πrdr -rel nő meg. A közben végzett térfogati munkának egyenlőnek kell lennie a felületi feszültség munkájával:

amiből a felületi feszültség:

Lassú buborékolás esetén a kapilláris végén képződő buborékban kialakuló nyomás (pγ) és a kapilláris bemerüléséből származó hidrosztatikai nyomás (ph) összege azonos az edényben levő nyomás és a külső légnyomás közötti különbséggel (pm), amit a manométerrel mérünk, vagyis:

A vizsgált folyadék felületi feszültsége a

kifejezéssel számítható.

Az összefüggésekben:

pγ a kapilláris nyomás, Pa
γ a felületi feszültség, N·m−1
r a kapilláris sugara, m
ρv a folyadék sűrűsége, kg·m−3
hv a kapilláris bemerülési mélysége, m
rm a manométerfolyadék sűrűsége, kg·m−3
hma manométerfolyadék maximális nívókülönbsége, m
g a nehézségi gyorsulás, 9,81 m·s−2

A kapilláris sugarának közvetlen mérése nehézkes, ezért azt ismert felületi feszültségű folyadékban (pl. vízben) kialakult nyomáskülönbség mérése útján lehet meghatározni.

A víz hőmérséklettől függő felületi feszültsége t °C-on a

egyenletből számítható ki. Ennek ismeretében a kapilláris sugara az:

összefüggésből adódik.

A buboréknyomásos módszerrel nem csak felületi feszültség mérhető, hanem – ha ismert a felületi feszültség – a kapillárist két különböző mélységbe bemerítve a vizsgálandó folyadék sűrűsége is meghatározható.

A sztalagmométeres módszer

A sztalagmométeres módszer elve azon alapszik, hogy a folyadék a speciálisan kialakított pipettából, a sztalagmométerből lassan kicsepegve a felületi feszültségétől és a sűrűségétől függő nagyságú cseppeket képez. A csepp leszakadása éppen akkor következik be, amikor a növekvő csepp súlya (mog = voρog) egyenlő lesz a sztalagmométer tárcsaszerűen kiképzett r sugarú, alsó csiszolt korongján működő felületi erővel: (2rπγo). A felületi feszültség a V térfogatú pipettában lévő oldat kicsepegtetésekor észlelt cseppszámából (no) az alábbi módon számítható:

ill. víz esetén:

amelyből az oldat felületi feszültsége:

Az összefüggésekben:

no a vizsgált oldat cseppszáma,
nv a víz cseppszáma,
r a sztalagmométer korongjának a sugara, m
γo a vizsgált oldat felületi feszültsége, N·m−1
γv a víz felületi feszültsége, N·m−1
ρo az oldat sűrűsége, kg·m−3
ρv a víz sűrűsége, kg·m−3
g a nehézségi gyorsulás, 9,81 m·s−2
k a sztalagmométer állandója
V a sztalagmométer térfogata, m3

A sztalagmométer állandóját desztillált víz felületi feszültségének ismeretében, vízzel végzett kísérlet alapján kell meghatározni.

A kiszakításos módszer

A Pt-Ir-gyűrű kiszakítása a felületből
Tenziométer: az erőt torziós szál segítségével méri

A kiszakításos módszer annak az erőnek a mérésén alapszik, amely egy vékony, R sugarú platina-irídium-gyűrűnek a vizsgált folyadékból történő kiemelése közben, a folyadék felületéről való kiszakításához szükséges. A gyűrű kiszakadása akkor következik be, amikor az Fo húzóerő éppen meghaladja a kör alakú gyűrű kerületén – a két folyadékfilmben – működő felületi erőt, vagyis amikor:

amelyből az oldat felületi feszültsége:

Az F erő mérésre ún. torziós mérleg alkalmas, amelyet mérés előtt ismert felületi feszültségű folyadékkal – célszerűen például desztillált vízzel – kalibrálni kell, ezt követően közvetlenül mérhető a folyadék felületi feszültsége. Másik módszer szerint egy műszerállandót (k) kell meghatározni, és a mérési eredményt az alapján korrigálni, mivel víz esetében:

a két összefüggésből pedig

amely összefüggésekben

R a Pt-Rh-gyűrű sugara, m
γo a vizsgált oldat felületi feszültség, N·m−1
γv a víz felületi feszültsége, N·m−1
Fo az oldatból történő kiszakításhoz szükséges erő, N
Fv a vízből történő kiszakításhoz szükséges erő, N
k a műszerállandó, m−1

A nyugvó csepp módszer

Vákuumkemence nagyhőmérsékletű olvadékok felületi feszültségének vizsgálatára

A nyugvó csepp módszere egy sík, szilárd felületen elhelyezkedő folyadékcsepp alakjának megfigyelésén alapul. Az egyensúlyba került folyadékcseppről fénykép készül és a felvételről lemérhető a kialakult nedvesítési peremszög is. A határfelületi feszültségek meghatározzák a kialakult olvadékcsepp geometriai jellemzőit, ezért az olvadékcsepp alakját jellemző paraméterekből számítható az olvadék felületi feszültsége, jó közelítéssel az alábbi összefüggéssel:

A kifejezésben:

γlg az olvadék felületi feszültsége, J/m2 ,
ρ az olvadék sűrűsége, kg/m3 ,
g a gravitációs állandó, 9,81 m/s2 ,
X a csepp legnagyobb horizontális mérete, m,
Z a csepp legnagyobb vertikális mérete, m.

A nyugvó csepp módszer megvalósításához szükséges berendezés vízszintes csőkemencéből áll, amelyben egy vízszintes síkon elhelyezhető a vizsgálandó kerámialap és rajta a vizsgálandó fémdarab (minta). A műszer optikai rendszerrel, hőmérsékletmérésre szolgáló termoelemmel, vákuumrendszerrel és a folyadékcsepp alakjának rögzítésére szolgáló fényképezőgéppel van ellátva.

Hivatkozások

  1. http://en.wikipedia.org/wiki/Surface_tension_values
  2. Erdey-Grúz Tibor: Fizikai kémia alapjai. Műszaki Könyvkiadó, Budapest, 1963.
  3. Fizikai-kémiai laboratóriumi gyakorlatok. Szerkesztette: Dr. Báder Imre. Miskolci Egyetemi Kiadó. Miskolc,1998.

Kapcsolódó szócikkek

Fájl:Commons-logo.svg
A Wikimédia Commons tartalmaz Felületi feszültség témájú médiaállományokat.
Commons:Category:Water_droplets
A Wikimédia Commons tartalmaz Vízcseppek témájú médiaállományokat.